Para salvar o XML ou danfe de uma nota fiscal de saída, acesse a rotina Nota Fiscal de Saída

Localiza a nota fiscal que deseja, depois vá a guia Dados NF-e/ NFS-e / CT-e, após clique no botão Baixar XML do Banco de Dados, irá abrir uma janela para informar o local. Abaixo também tem o botão Visualizar Danfe que permite imprimir ou na visualização o gravar.